包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用1.前言 紅磷,又稱赤磷,是一種優(yōu)良的阻燃劑。由于紅磷存在著著火點(diǎn)低、易燃、粉塵易爆炸、易吸濕氧化成酸,并放出磷化氫(PH3)等缺點(diǎn),紅磷顆粒表面的改性處理成為阻燃劑研究的重要課題之一。日本磷化學(xué)公司的有機(jī)磷包覆紅磷系列產(chǎn)品,英國Albright & Wilson公司產(chǎn)品,以及美國、德國等國家的產(chǎn)品,都不同程度地克服了作為阻燃劑紅磷的一些弊病,并已經(jīng)步人商品化、實(shí)用化階段。我國作為阻燃劑的紅磷還未得到廣泛應(yīng)用,主要的原因在于高質(zhì)量包覆紅磷未批量生產(chǎn),及紅磷加到高聚物制品技術(shù)研究不足。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇。
阻燃劑的無鹵化發(fā)展趨勢(shì)及對(duì)阻燃劑高效、低毒、低煙的要求,使紅磷這一可單獨(dú)使用的高效無鹵阻燃劑越來越受到人們的重視。包覆紅磷(或微膠囊化紅磷)則是近十多年來發(fā)展起來的一種新型高效、無毒、添加型阻燃劑。 2.紅磷阻燃劑的阻燃機(jī)理 包覆紅磷在聚合物燃燒時(shí),囊材破裂,發(fā)揮紅磷的阻燃作用。聚合物結(jié)構(gòu)不同,紅磷的阻燃效果不同,紅磷與之作用的方式也不盡相同。 其阻燃機(jī)理為:紅磷首先受熱分解Pn→P4→P2,可奪取含氧交聯(lián)炭化層,也可與環(huán)境氧生成含氧磷酸(主要是偏磷酸),這種含氧酸具有極強(qiáng)的吸水性,使燃燒聚合物表面炭化。炭化層的存在,一方面可以隔離聚合物,減少可燃性揮發(fā)組分的釋放,另一方面,還具有吸熱作用,降低聚合物表面的氧化熱,起到凝聚相阻燃的目的。同時(shí),紅磷的熱解產(chǎn)物PO·自由基進(jìn)人氣相后,還可捕捉燃燒火焰中的大量H·、HO·自由基,切斷火焰氧化鏈反應(yīng),起到氣相阻燃的目的。 3紅磷阻燃劑及其包覆處理 3.1紅磷為何要進(jìn)行表面處理 在實(shí)際應(yīng)用中,紅磷不能直接使用,因?yàn)椋?/span> 3.1.1紅磷在空氣中很容易吸收水分,生成H3PO4,H3P03,H3PO2等物質(zhì),使紅磷變粘,失去流動(dòng)性,而產(chǎn)生的磷酸更易吸水。如果紅磷存在于高分子材料制品中,紅磷吸潮氧化,使制品表面腐蝕后失去光澤和原有性能,并慢慢向內(nèi)層腐蝕,同時(shí)產(chǎn)生的含氧酸也會(huì)腐蝕加工設(shè)備。 3.1.2紅磷與樹脂的相容性差,而且會(huì)出現(xiàn)離析沉降,使樹脂的粘度上升。給樹脂的澆鑄、浸漬、操作等帶來困難,也會(huì)導(dǎo)致合成材料的性能下降。 3.1.3紅磷長(zhǎng)期與空氣接觸,在生成磷的含氧酸的同時(shí),會(huì)放出劇毒PH3氣體,污染環(huán)境。 3.1.4紅磷的吸濕性,對(duì)弱電元件的漏電性、高壓元件的絕緣性帶來不良后果。 3.1.5紅磷本身的紫紅色,容易使制品著色。 3.1.6干燥紅磷粉塵的爆炸性。 3. 2紅磷的穩(wěn)定化處理 添加穩(wěn)定化助劑這是早期的處理方法,因無法解決吸濕性腐蝕性問題,目前已很少被采納。 3. 3紅磷的表面包裹處理 這是70年代后期發(fā)展起來的新方法。其原理是通過物理或化學(xué)的方法在紅磷表面包覆一層或幾層連續(xù)而致密的無機(jī)、有機(jī)保護(hù)膜,將紅磷微粒“包裝”起來,形成微膠囊化紅磷阻燃劑。按照紅磷包覆的材料(囊材),微膠囊化紅磷的處理方法分為三種:無機(jī)包覆法,有機(jī)包覆法,無機(jī)一有機(jī)復(fù)合包覆法。 3. 3. 1無機(jī)包覆法 以無機(jī)材料為基材,通過適當(dāng)?shù)氖侄危怪练e于紅磷微粒表面,形成無機(jī)包覆紅磷的方法稱為無機(jī)包覆法。無機(jī)材料通常為Al(OH)3,Mg(OH)2,Zn(OH)2等。典型的無機(jī)包覆法是將紅磷懸浮于含Al2(SO)3的水溶液中,加人NaOH,調(diào)節(jié)pH值在6~8范圍內(nèi),使生成的Al(0H)3沉積在紅磷表面形成均一而致密的保護(hù)層,最后水洗、干燥、完成處理過程。與普通紅磷相比,無機(jī)包覆紅磷在著火點(diǎn)、吸濕性和PH3發(fā)生量等方面都得到了不同程度的改善。但由于其囊材為無機(jī)材料,當(dāng)其用于聚合物阻燃時(shí),仍存在著與樹脂相容性差、著火點(diǎn)提高不多、仍有一定量的PH3釋放出來等缺陷。 目前有人提出紅磷用欽、鈷酸鹽包覆。如日本化學(xué)工業(yè)公司申請(qǐng)的一份專利,用水合鈦——鈷氫氧化物包覆紅磷。據(jù)稱可將紅磷的PH3發(fā)生量降到0.05 mg/g以下。 3. 3. 2有機(jī)包覆紅磷法 有機(jī)包覆紅磷,早期采用石蠟,抑制紅磷與水分的接觸。但包膜的機(jī)械強(qiáng)度、熱強(qiáng)度差,稍有沖擊或受熱就容易剝離,穩(wěn)定性不理想。 目前有機(jī)包覆法普通采用熱固性樹脂界面聚合或原位聚合的方法包覆紅磷。 蜜胺——甲醛樹脂包覆以其固化速度快、包膜的拉伸強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度高,耐水性和耐酸堿性強(qiáng)被廣泛采用。 蜜胺——甲醛樹脂原位聚合包覆紅磷的方法一般由三步組成:首先,將紅磷粉末均勻分散在水體系中,形成紅磷懸浮液。其次,制備蜜胺一甲醛預(yù)聚物。這種預(yù)聚物是經(jīng)過經(jīng)基化的,可溶于水中。最后,將紅磷懸浮液與蜜胺——甲醛預(yù)聚物混合加熱,使蜜胺——甲醛樹脂進(jìn)一步交聯(lián)固化在紅磷表面。紅磷的膠囊形成速度取決于混合溶液的溫度和pH值。 包覆紅磷的溫度一般控制在60℃~80℃,pH值在4.0~6.5范圍內(nèi)。可用電子顯微鏡觀察膠囊是否形成(通常需要大約1h可獲得滿意的包覆紅磷)。包覆過程完成后,將溫度降到室溫,調(diào)pH值近中性,最后真空干燥或噴霧干燥得到粉末狀包覆紅磷。 有機(jī)包覆紅磷的突出優(yōu)點(diǎn)是PH3發(fā)生量少,產(chǎn)品著火點(diǎn)高,與樹脂的相容性好;不足之處是:吸濕性強(qiáng),對(duì)聚合物制品的電氣絕緣性能影響較大。 3. 3. 3無機(jī)——有機(jī)包覆紅磷 鑒于無機(jī)或有機(jī)包覆紅磷各有利弊,日本、西歐的一些**公司相繼提出了無機(jī)——有機(jī)復(fù)合包覆法。 復(fù)合包覆法是在無機(jī)包覆紅磷的基礎(chǔ)上選擇恰當(dāng)?shù)母叻肿硬牧蠈⒛也倪M(jìn)行再次包覆,它是迄今為止的紅磷改性方法中最為理想的方法。 類似于單層包覆,復(fù)合包覆材料一般選擇A1(OH)3或Zn (OH)2等為無機(jī)層,酚醛樹脂、蜜胺——甲醛樹脂或環(huán)氧樹脂為有機(jī)層。例如日本磷化學(xué)工業(yè)公司主張先用A1(OH)3或Zn (OH)2作**層包覆,再用熱固性樹脂作第二層包覆。日本化學(xué)工業(yè)公司提出采用A1(OH)3,其他金屬氫氧化物等和有機(jī)包覆劑作三層包覆紅磷等等。 4.紅磷阻燃劑應(yīng)用 據(jù)報(bào)道,日本80年代中期,紅磷阻燃劑的年使用量已達(dá)到200 t~250 t,從表1可以看出,包覆紅磷的適應(yīng)性強(qiáng),應(yīng)用范圍廣。紅磷阻燃劑于要使用于熱固性樹脂,尤其是環(huán)氧樹脂的阻燃化、德國、美國和日本等國家已利用包覆紅磷作為添加型阻燃劑,合成了氯綸、粘膠纖維、腈綸、滌綸、尼龍和丙綸等阻燃纖維,從而紡制出各種阻燃紡織品,從根本上解決了合成纖維紡織品的阻燃問題。 表1包覆紅磷阻燃劑的用途
5.結(jié)束語 包覆紅磷阻燃劑既可看成是高濃度的磷系阻燃劑,又可看成是穩(wěn)定的無機(jī)阻燃劑。它正以高效、價(jià)廉、無毒的特點(diǎn)嶄露頭角,為了更好地發(fā)揮該阻燃劑的作用,可考慮加入其它協(xié)同阻燃劑,提高阻燃性能和降低成本。包覆紅磷阻燃劑經(jīng)過十多年的研究開發(fā),已廣泛應(yīng)用于合成樹脂和橡膠。我國紅磷阻燃劑的應(yīng)用剛起步,希望這種新型阻燃劑能夠更好地為三大合成材料工業(yè)服務(wù)。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇 滅火器年檢/消防檢測(cè)/消電檢/消防維保/消防評(píng)估文章 依據(jù)總隊(duì)《有關(guān)進(jìn)行消防技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)重點(diǎn)交叉審查的通告》規(guī)定,8月28日,消防救援大隊(duì)交叉檢查組廣泛開展消電檢服務(wù)企業(yè)重點(diǎn)交叉檢查工作。 期內(nèi),檢查組**征求了消防救援大隊(duì)消防技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)安全消防重點(diǎn)檢查工作中情況報(bào)告,接著現(xiàn)場(chǎng)深層次對(duì)企業(yè)開展檢查。 主要檢查消電檢公司是不是具有工作標(biāo)準(zhǔn)從業(yè)消防技術(shù)服務(wù)主題活動(dòng);檢測(cè)單位是不是具有未依照規(guī)定公示公告或出示虛報(bào)報(bào)告;是不是依照國家標(biāo)準(zhǔn)要求... 滅火器是常用的一種消防器材,不論是在寫字樓、商場(chǎng)市場(chǎng)、工廠,或者社區(qū)等公共場(chǎng)合,都是有配備這類防火用品,它能迅速高效地將火苗消滅,能夠減少火災(zāi)事故產(chǎn)生的損害。針對(duì)滅火器的使用,很多朋友們都不太掌握,那滅火器必須年檢嗎?就要咱們帶上這種疑惑,一起來認(rèn)識(shí)下相關(guān)內(nèi)容吧!滅火器必須年檢嗎?要的。滅火器的安全性周期時(shí)間一般是一年,在這一年中,不管滅火器是不是有打開使用,每年都必須定時(shí)... “真心希望我發(fā)明的防盜防墜井蓋能投入生產(chǎn),真正服務(wù)社會(huì)。”說起自己的實(shí)用新型專利發(fā)明,新囘疆維囘吾囘爾自治區(qū)阿克蘇地區(qū)公囘安消防支隊(duì)阿拉爾市中隊(duì)馬洪魁有一種成就感。該發(fā)明于今年2月15日被國家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局審批通過,并頒發(fā)實(shí)用新型專利證書。北京恒泰消防淮海牌干粉滅火器工廠直營(yíng)價(jià)格敬請(qǐng)電詢,北京負(fù)責(zé)配送,專營(yíng)MFZ5/ABC手提式干粉滅火器及二氧化碳、水基型等類型手提式滅火器,提供滅火器年檢維... 8月29日,從市消防救援總隊(duì)獲悉,某消防檢測(cè)公司因出具虛假筑消防設(shè)施檢及電氣防火檢測(cè)報(bào)告被重罰,主要負(fù)責(zé)人也被嚴(yán)懲。6月15,市消防援救支隊(duì)和市應(yīng)急管理局協(xié)同進(jìn)行“雷庭二號(hào)”專項(xiàng)整治中,消防監(jiān)管執(zhí)法人員在查驗(yàn)市某公司時(shí),發(fā)覺該公司存有生產(chǎn)車間內(nèi)庫房與廠區(qū)未防火安全隔開、一消防檢測(cè)機(jī)構(gòu)出具虛假消電檢報(bào)告遭重罰、消防主控室工作人員無從業(yè)資格證等安全風(fēng)險(xiǎn)和違紀(jì)行為。消防監(jiān)... 火災(zāi)事故猛于虎,生命大過天。在發(fā)生火災(zāi)時(shí),滅火器是碗面能想起且使用簡(jiǎn)便的滅火器材。目前,各類商/市場(chǎng)、辦公樓、酒店等公共場(chǎng)所,滅火器早已變成了標(biāo)準(zhǔn)配置。一些消防意識(shí)強(qiáng)的人也在家里配備滅火器。但是記者注意到,滅火器合格證竟被某些店家廉價(jià)出售。隨意貼的合格證,讓滅火器年檢變成"流于形式",產(chǎn)生的安全風(fēng)險(xiǎn)可不可小覷。滅火器年檢不可走過場(chǎng),萬一有火災(zāi)產(chǎn)生,滅火器不救火,那便是在瘋狂... 科技大學(xué)老師俞書宏研究組以殼聚糖做為三維軟模版,發(fā)展趨勢(shì)了一種脲醛樹脂(PFR)與SiO2共聚物和納米技術(shù)限度相分離的生成新策略,取得成功研發(fā)出具備雙網(wǎng)絡(luò)構(gòu)造的PFR/SiO2復(fù)合氣凝膠材料。北京阻燃劑廠家,防火包規(guī)格型號(hào),防火泥技術(shù)參數(shù),阻火包報(bào)價(jià),阻燃劑施工方法,防火板規(guī)格尺寸,液體阻燃劑防火堵料電纜橋架,防火枕和防火包的區(qū)別,木材阻燃劑,有機(jī)防火堵料和無機(jī)防火泥的區(qū)別,阻... 綜合性上述表明,私車年檢是沒有相關(guān)的滅火器規(guī)定的,年檢項(xiàng)目中也沒有滅火器的查驗(yàn)項(xiàng)目。需要查驗(yàn)滅火器的車系,關(guān)鍵便是9座之上的車系,及其營(yíng)運(yùn)車輛需要配備滅火器,或是在出廠就配備有滅火器的車系。家庭用的私車是不是配備滅火器,就按照自身的選取來配備了,沒有強(qiáng)制性的或是年檢的相關(guān)規(guī)定的... 為規(guī)范消防檢測(cè)服務(wù)機(jī)構(gòu)從業(yè)行為,提升消防技術(shù)檢測(cè)機(jī)構(gòu)管控,提高消電檢服務(wù)品質(zhì),有序進(jìn)行好消防設(shè)施檢測(cè)及電氣防火檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢查工作,26日,總隊(duì)督察組深入消電檢企業(yè)重點(diǎn)檢查工作,具體指導(dǎo)提升消防設(shè)施檢測(cè)機(jī)構(gòu)管理方法,規(guī)范電氣防火檢測(cè)從業(yè)行為,提高服務(wù)品質(zhì)。 總隊(duì)督察組一行依次深層次市市區(qū)、近郊區(qū)、礦山,征求了各大隊(duì)消防技術(shù)服務(wù)重點(diǎn)檢查工作中情況報(bào)告,關(guān)鍵查看過底層中隊(duì)是不是時(shí)按照《消防技術(shù)... 電動(dòng)自行車新國標(biāo)執(zhí)行三個(gè)多月來,市場(chǎng)反映并沒有特別好,大家針對(duì)新國標(biāo)的接受程度仍未實(shí)現(xiàn)預(yù)估。我們知道,新標(biāo)準(zhǔn)堅(jiān)持不懈電動(dòng)自行車的非機(jī)動(dòng)囘車道特性,要求電動(dòng)自行車須具備腳踩騎車工作能力、時(shí)速不超過25km/h、整車品質(zhì)(含充電電池)不超過55kg、電機(jī)額定功率不超過400W、電瓶標(biāo)稱電壓不超過48V。北京阻燃劑廠家,防火包規(guī)格型號(hào),防火泥技術(shù)參數(shù),阻火包報(bào)價(jià),阻燃劑施工方法,防火板規(guī)格尺寸... 華陽依據(jù)《滅火器維修》GA95-2015要求,各企業(yè)隸屬的滅火器,要每一年分批進(jìn)行年度檢驗(yàn)。伴隨著轉(zhuǎn)季,溫度漸漸上升,安全事故多次產(chǎn)生,導(dǎo)致了很多重特大安全事故。滅火器年檢為確保滅火器的適用范圍和實(shí)效性,查驗(yàn)并更換與防護(hù)地區(qū)相一致的滅火器。通過滅火器年檢維修工作中,有效的排除了消防設(shè)備的安全隱患,為消防安全筑起一道安全可靠的防火墻。滅火器年檢規(guī)定及維修過程。為貫徹落實(shí)好安全消防監(jiān)督責(zé)... 有文章提出,目前正在實(shí)施的消防法規(guī),要求消防檢測(cè)單位要具備計(jì)量資質(zhì),那什么性質(zhì)的單位才能申請(qǐng)消檢資質(zhì)呢?這是屬于將消電檢機(jī)構(gòu)混淆于產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的認(rèn)識(shí)問題。其實(shí)《建筑法》《消防法》《產(chǎn)品質(zhì)量法》《計(jì)量法》對(duì)此有下列明確規(guī)定:《建筑法》第二條規(guī)定,各類房屋建筑及其附屬設(shè)施的建造和與其配套的線路、管道、設(shè)備的安裝活動(dòng),稱為建筑活動(dòng)。消防設(shè)施是將火災(zāi)自動(dòng)報(bào)警系統(tǒng)、自動(dòng)滅火系統(tǒng)... 北京消防移動(dòng)作戰(zhàn)指揮系統(tǒng)已進(jìn)入“備戰(zhàn)狀態(tài)”。北京無線報(bào)警器提供商,智能NB煙感采用NB-loT技術(shù),北京華陽德林無線報(bào)警系統(tǒng)可搭載250個(gè)無線煙感報(bào)警器,是新一代物聯(lián)網(wǎng)煙感器的代表,... 公共監(jiān)管更精準(zhǔn)。運(yùn)用消防大數(shù)據(jù)管理平臺(tái),推動(dòng)“面”上火災(zāi)防控和社會(huì)單位“點(diǎn)”上責(zé)任落實(shí),實(shí)現(xiàn)“點(diǎn)”“面”串聯(lián),“線”上實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)、評(píng)估、預(yù)警,不斷拓寬消防大數(shù)據(jù)應(yīng)用的外延和內(nèi)涵。消防大數(shù)據(jù)建設(shè)實(shí)現(xiàn)的目標(biāo),消防大數(shù)據(jù)管理主要是立足基層實(shí)際,通過開放的信息采集,引導(dǎo)街道、社區(qū)、村(居)民的依法介入管理、履行職責(zé),督促社會(huì)單位全面落實(shí)消防安全主體責(zé)任... 隨著“大數(shù)據(jù)時(shí)代”的到來,向大數(shù)據(jù)要警力、要戰(zhàn)斗力,已經(jīng)成為各級(jí)公囘安消防部隊(duì)的共識(shí)。加快實(shí)施科技強(qiáng)警戰(zhàn)略,以消防大數(shù)據(jù)建設(shè)為引擎,強(qiáng)力推進(jìn)公囘安消防部隊(duì)綜合實(shí)戰(zhàn)能力、火災(zāi)防控水平、官兵作風(fēng)素養(yǎng)的提升,實(shí)現(xiàn)消防工作跨越式、可持續(xù)發(fā)展,成為當(dāng)前消防工作創(chuàng)新發(fā)展的必由之路。北京無線煙感廣泛應(yīng)用于家庭、六小場(chǎng)所及老舊建筑改造等項(xiàng)目,NB智能煙感不用布線、不用人值班,安轉(zhuǎn)簡(jiǎn)單,無需維護(hù),新一代物... 5月14日晚,浙江省衢州市南區(qū)一粥店的燃?xì)怃撈客蝗黄す苊撀洌細(xì)庑孤┯雒骰鸢l(fā)生轟燃,現(xiàn)場(chǎng)一度燃起大火并冒出滾滾濃煙。火災(zāi)剛剛發(fā)生,衢州市消防支隊(duì)119指揮中心工作人員就通過“天眼”瞭望系統(tǒng)官莊基站上的高空探頭,迅速捕捉到了濃煙騰空的現(xiàn)場(chǎng)畫面,并立即下達(dá)了救援指令。城市防火天眼 助力消防滅火救援,北京消防器材廠家生產(chǎn)的消防器材有哪些,工廠店直營(yíng)各種滅火產(chǎn)品,防火設(shè)備/材料及消防員防護(hù)裝備,... |